Можно ли купить комнату в двухкомнатной квартире за материнский капитал у мужа?

Нет, нельзя. Все члены семьи имеют право пользования комнатой согласно ч. 2 ст. 31 ЖК РФ. Если супруг является отцом детей, то он не сможет продать вам и детям свою комнату (ст.60 Семейного кодекса РФ и ст. 37 ГК РФ), только подарить. Даже если муж продаст комнату другому лицу, у которого вы купите - в этой схеме ПФР может усмотреть криминал (ст. 159 УК — мошенничество). Совершение такой сделки недопустимо. Мнимая сделка, то есть сделка, совершенная лишь для вида, без намерения создать соответствующие ей правовые последствия, ничтожна (ч. 1 ст. 170 ГК РФ).